随着工业的迅猛发展,企业所排放的复杂有机物的种类和数量逐渐增多,水环境状况十分令人担忧。习近平总书记多次强调,“绿水青山就是金山银山”,因此,加强水环境综合治理是当前核心任务之一。
目前废水的处理普遍采用生物方法,但是很多高稳定性、难降解的污染物用生物处理法难以去除,因此,运用更有效的非生物技术-臭氧氧化技术处理上述污染物是至关重要的。近十年来,臭氧氧化技术不再是单一地应用于废水处理,单一的臭氧氧化技术局限诸多,一是臭氧无法氧化诸如氯仿类的难降解有机物;二是单一的臭氧氧化技术无法将难降解大分子有机物完全氧化成小分子的二氧化碳和水。因此,许多国内外学者研究了臭氧联用工艺。除此之外,催化臭氧氧化工艺陆续应用于硝基苯、渗滤液等处理中。
03 臭氧氧化联合工艺
目前,常用的联用工艺有以下9种:活性炭-臭氧氧化工艺;气浮-生物接触氧化-臭氧氧化工艺;臭氧氧化-BAF(BiologicalAeratedFilter)工艺;臭氧-A2O/AO工艺;臭氧氧化-MBR(Membranebiologicalreactor)工艺;絮凝沉淀-臭氧氧化工艺;混凝-生物接触氧化-臭氧氧化工艺;三效蒸发-臭氧氧化-生化工艺;臭氧氧化-超声波工艺。
应用臭氧-BAF工艺处理含油废水,运行结果表明,在最佳运行条件下,采用臭氧化和生物曝气沸石一系列工艺改善了出水水质,氨氮的去除率接近100%。出水的COD和氨氮达到地表水环境标准水的I级,油的含量达到IV级。利用臭氧氧化-BAF工艺处理含油废水在技术上是可行的。对于低温高浓度苯酚废水,可采用臭氧氧化-曝气生物滤池联合工艺处理,实验结果表明:臭氧氧化后的废水经调节pH至中性后进入BAF,经BAF处理后的出水苯酚质量浓度小于0.5mg/L,该工艺操作简单,处理效果好且稳定,出水水质达到GB8978-1996《污水综合排放标准》。选择臭氧氧化-水解酸化-AO池-混凝沉淀池-臭氧氧化-BAF组合工艺处理湖北某医药工业园区污水,医药污水以可生化性差、含盐量高、含难降解有毒有机物为特点,此实践工艺表明,该系统能够稳定运行,操作较为简单,且出水水质能够满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)的一级B标准的要求。
香料生产废水主要来源于工艺排水、洗釜用水、地面冲洗水等,废水以污染物浓度高、水质波动大、污水成分复杂等为特点,其中COD浓度在10000mg/L以上,BOD5在2000~8000mg/L左右。此外,废水中含有大量芳香烃化合物及其衍生物,其中还包括多种有毒有害物质如苯酚、甲苯、甲醛、蒽、醌等,给废水处理站稳定达标排放造成了很大的困难。国内有许多处理香料的生产工艺,例如预处理+芬顿+两相厌氧+两级A/O+深度处理工艺等,但效果都不是太理想。采用三效蒸发除盐-臭氧氧化-活性炭吸附-生物接触氧化-曝气生物滤池工艺处理某企业高盐分、高色度的香料生产废水,经过半年左右的试运行,工程验收监测结果显示出水水质能够达到地方行业标准。
催化臭氧氧化法主要包括光催化臭氧氧化、均相催化臭氧化和非均相催化臭氧化。对光催化臭氧氧化的研究,国内外的研究者把重心主要放在了催化材料上,创造了各种不同的效果佳的催化剂。多篇文献报道,光催化臭氧氧化对极难降解的物质氯仿、硝基苯和芳香烃类化合物有很好地降解效率。均相催化臭氧化和非均相催化臭氧化主要是研究催化加的负载载体。